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【久巨充磁行業(yè)新聞】LaCoO3 鈣鈦礦的合成與甲醛廢水催化降解性能

來(lái)源:X-MOL作者:久巨充磁行業(yè)新聞瀏覽數(shù):10 
         甲醛(HCHO)作為一種常見(jiàn)的水溶性有毒污染物,廣泛來(lái)源于工業(yè)排放、室內(nèi)裝修及生活用品釋放等,其具有強(qiáng)致癌性和生物毒性,不僅會(huì)嚴(yán)重威脅人體呼吸系統(tǒng)與免疫系統(tǒng)健康,還會(huì)破壞水體生態(tài)平衡,因此高效去除環(huán)境水中的甲醛對(duì)保障人類健康和維系生態(tài)系統(tǒng)穩(wěn)定至關(guān)重要。目前,甲醛降解技術(shù)主要包括吸附法、生物降解法和催化氧化法等,其中催化氧化法因降解徹底、無(wú)二次污染等優(yōu)勢(shì)成為研究熱點(diǎn)。

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          鈣鈦礦型氧化物(ABO?)因具有獨(dú)特的晶體結(jié)構(gòu)、優(yōu)異的電子傳導(dǎo)性和穩(wěn)定的催化性能,在多相催化領(lǐng)域(如CO氧化、VOCs降解等)已取得顯著進(jìn)展。鑭鈷氧化物(LaCoO?)作為典型的鈣鈦礦型材料,其活性組分Co的價(jià)態(tài)可調(diào)控性賦予其潛在的氧化催化能力,然而目前將LaCoO?應(yīng)用于水中甲醛降解的研究尚較為匱乏,其催化活性調(diào)控機(jī)制與反應(yīng)路徑仍不明確。
         基于此,本研究通過(guò)溶膠-凝膠法制備了不同La/Co摩爾比的鈣鈦礦型LaCoO?催化劑,系統(tǒng)探究其在室溫條件下對(duì)水中甲醛的催化降解性能,并結(jié)合表征手段與自由基猝滅實(shí)驗(yàn)揭示其催化機(jī)理。催化性能測(cè)試結(jié)果表明,所制備的LaCoO?催化劑展現(xiàn)出優(yōu)異的甲醛降解活性,與傳統(tǒng)非均相催化劑(如過(guò)渡金屬氧化物、貴金屬負(fù)載型催化劑等)相比,甲醛完全降解時(shí)間從119 min縮短至10 min,降解效率提升12倍。其中,當(dāng)La/Co摩爾比為1:1時(shí),催化劑的降解活性**,在室溫下反應(yīng)10 min即可實(shí)現(xiàn)水中甲醛的完全去除,且重復(fù)使用3次后降解率仍保持在95%以上,表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性。
        為闡明催化活性差異的內(nèi)在原因,通過(guò)X射線光電子能譜(XPS)對(duì)不同La/Co摩爾比催化劑的表面電子態(tài)進(jìn)行分析,結(jié)果顯示:隨著La/Co摩爾比的升高,催化劑表面Co2?的相對(duì)含量逐漸降低,而Co3?含量相應(yīng)增加。結(jié)合催化性能數(shù)據(jù)可知,催化劑的甲醛降解活性與Co2?含量呈正相關(guān)關(guān)系,表明Co2?是驅(qū)動(dòng)甲醛氧化降解的關(guān)鍵活性位點(diǎn),其通過(guò)價(jià)態(tài)循環(huán)(Co2?/Co3?)參與氧化還原反應(yīng),加速活性物種的生成。

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        為明確反應(yīng)過(guò)程中的主要活性物種,進(jìn)一步開(kāi)展自由基猝滅實(shí)驗(yàn),分別向反應(yīng)體系中加入硫酸根自由基(SO?·?)猝滅劑(無(wú)水乙醇)和羥基自由基(·OH)猝滅劑(叔丁醇)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,兩種猝滅劑的加入均顯著抑制了甲醛的降解效率,其中加入無(wú)水乙醇后降解率下降68%,加入叔丁醇后降解率下降52%,證實(shí)SO?·?和·OH是降解甲醛的主要活性物種。基于上述結(jié)果,本研究提出LaCoO?催化降解甲醛的反應(yīng)機(jī)制為非均相類芬頓氧化反應(yīng):催化劑表面的Co2?與體系中的氧化劑(如溶解氧、過(guò)氧化氫等)反應(yīng)生成SO?·?和·OH,進(jìn)而通過(guò)強(qiáng)氧化作用將甲醛氧化分解為CO?和H?O。
        本研究首次證實(shí)了鈣鈦礦型LaCoO?在水中甲醛降解領(lǐng)域的應(yīng)用潛力,明確了La/Co摩爾比對(duì)催化活性的調(diào)控機(jī)制,揭示了非均相類芬頓氧化的反應(yīng)路徑,為開(kāi)發(fā)高效、穩(wěn)定的室溫甲醛降解催化劑提供了理論依據(jù)與技術(shù)參考。



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